提示：

①食醋的主要成分是醋酸（HAc），醋酸和碳酸钙反应的化学方程式为：

CaCO₃＋2HAc═Ca(Ac)₂＋H₂O＋CO₂↑

②鱼骨中其它成分与食醋反应生成的气体可忽略不计。

他们想对CH₄的还原性进行研究。

【提出假设】他们对CH₄还原CuO的产物提出了以下假设：

假设1: Cu、 CO、CO₂假设2: Cu、 CO、H₂O

假设3: Cu、 CO₂、 H₂O 假设4: Cu、CO、CO₂、H₂O

其中哪个假设不合理，并写出原因。

【进行实验】

⑴甲同学用以下装置进行定性检验（假设药品都是足量的）。已知：白色的无水硫酸铜粉末遇水变蓝，氢氧化钠溶液可以吸收CO₂ ， 浓硫酸可以吸收水蒸气。

为了尽可能多地检验出CH₄还原CuO的产物，则装置正确的连接顺序是（填写字母，装置可重复使用）：A→B→ →D

⑵乙同学用以下装置进行定量测定（假设药品都是足量的）。实验过程中记录的数据如下。

由以上数据可推测，假设合理。

①第一组的方法是：如图甲所示，将样品与稀盐酸反应，测定反应后生成CO₂的体积，经换算并计算出样品中Na₂CO₃的质量。

②第二组的方法是：取10g样品，加水溶解后逐渐滴加溶质质量分数为3.65%的稀盐酸（稀盐酸的密度取1.0g/mL），反应过程中不断搅拌并及时测量滴入盐酸体积与相应溶液的pH如图乙。

请回答：